ההבדל העיקרי בין סידור מחדש של הופמן לקורטיוס הוא שסידור מחדש של הופמן מתאר את ההמרה של אמיד ראשוני לאמין ראשוני ואילו סידור מחדש של קורטיוס מתאר את ההמרה של אציל אזיד לאיזוציאנט.
תגובת סידור מחדש היא תגובת המרה כימית שבה תרכובת כימית אחת הופכת לתרכובת אחרת שהיא יציבה יותר מהתרכובת המקורית. סידור מחדש של הופמן וקרטיוס הם שני סוגים כאלה של תגובות כימיות אורגניות שיש להן יישומים רבים בתהליכי סינתזה כימית. תגובת הופמן פותחה ונקראה על שמו של המדען אוגוסט וילהלם פון הופמן בעוד שתגובת הסידור מחדש של קורטיוס נקראה על שמו של תיאודור קורטיוס.
מהו סידור מחדש של הופמן?
סידור מחדש של הופמן הוא סוג של תגובה כימית המתארת את ההמרה של אמיד ראשוני לאמין ראשוני עם אטום פחמן אחד פחות. תגובה זו נקראה על שמו של אוגוסט וילהלם פון הופמן. לפעמים, אנו קוראים לזה גם השפלה של הופמן. הנוסחה הכללית לתגובת סידור מחדש של הופמן היא כדלקמן:
איור 01: סידור מחדש של הופמן
תגובת סידור מחדש של הופמן מתחילה בתגובה של ברום עם נתרן הידרוקסיד, היוצר נתרן היפוברומיט (תגובה באתרו) שיכול להפוך את האמיד הראשוני למולקולת איזוציאנט ביניים. לאחר מכן, תרכובת איזוציאנאט ביניים זו עוברת הידרוליזה כדי לתת אמין ראשוני.במהלך סידור זה משתחררת מולקולת פחמן דו חמצני. לכן, למוצר הסופי חסר אטום פחמן אחד בהשוואה למספר אטומי הפחמן במולקולה המקורית.
מהו סידור מחדש של קורטיוס?
סידור מחדש של קורטיוס הוא סוג של תגובה כימית שבה אציל אזיד הופך לאיזוציאנט. תגובה זו פותחה על ידי תיאודור קורטיוס בשנת 1885. זוהי תגובת פירוק תרמית. תגובה זו כרוכה באובדן של מולקולת גז חנקן. לאחר המרה זו, מולקולת האיזוציאנאט עוברת התקפה על ידי מגוון נוקלאופילים - למשל. מים, אלכוהול ואמינים. התקפה נוקלאופילית זו מניבה נגזרות של אמין ראשוני, קרבמט או אוריאה. הנוסחה הכללית היא כדלקמן:
איור 02: Curtius Rearrangement
אציל אזיד נוצר מהתגובה של חומצה כלורידית או אנהידרידים עם אזיד נתרן או טרימתילסיליל אזיד. בדרך כלל, סידור מחדש של קורטיוס נחשב כתהליך דו-שלבי. אובדן גז חנקן יוצר אציל ניטריאן. ותגובה זו גוררת אחריה הגירה של קבוצת R כדי לתת את האיזוציאנט. עם זאת, על פי מחקרים עדכניים, פירוק תרמי של אציל אזיד הוא תהליך מתואם שבו שני השלבים הנ ל מתרחשים יחד. זה קורה עקב היעדר כל תוצרי לוואי של החדרת ניטרן או הוספה שנצפו או מבודדים בתגובה.
מה ההבדל בין סידור מחדש של הופמן וקורטיוס?
תגובת סידור מחדש היא תגובה כימית ההופכת את גוף הפחמן של תרכובת למבנה אחר שהוא איזומר של התרכובת המקורית. ההבדל העיקרי בין סידור מחדש של הופמן לקורטיוס הוא שסידור מחדש של הופמן מתאר את ההמרה של אמיד ראשוני לאמין ראשוני ואילו סידור מחדש של קורטיוס מתאר את ההמרה של אציל אזיד לאיזוציאנט.
להלן אינפוגרפיקה מציגה את ההבדלים בין סידור מחדש של הופמן ו-Curtius.
סיכום – ארגון מחדש של הופמן נגד קורטיוס
סידור מחדש של הופמן וקרטיוס הם שני סוגים של תגובות סידור מחדש כימיות. ההבדל העיקרי בין סידור מחדש של הופמן וקרטיוס הוא שסידור מחדש של הופמן מתאר את ההמרה של אמיד ראשוני לאמין ראשוני ואילו סידור מחדש של קורטיוס מתאר את ההמרה של אציל אזיד לאיזוציאנט.
